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丙烯酸樹脂生產(chǎn)常見問題解決方案總結(jié)01 丙烯酸樹脂生產(chǎn)簡介
1、丙烯酸樹脂生產(chǎn)機(jī)理與工藝過程 丙烯酸樹脂生產(chǎn)涉及自由基聚合機(jī)理、配方及工藝設(shè)計、合成用原材料(丙烯酸單體、溶劑、引發(fā)劑、助劑等)的控制、生產(chǎn)設(shè)備及工藝條件、計量及儀器、生產(chǎn)操作、中控、質(zhì)檢、包裝等多個環(huán)節(jié)。
丙烯酸樹脂化學(xué)合成反應(yīng)原理是單體的自由基聚合,包括鏈的引發(fā)、鏈的增長、鏈的終止,其反應(yīng)機(jī)理比較復(fù)雜。 值得強(qiáng)調(diào)的是丙烯酸樹脂反應(yīng)是放熱反應(yīng)(反應(yīng)初期與后期需要稍微加熱,反應(yīng)中間過程控制好反應(yīng)自身放熱就基本可以維持高聚物合成),醇酸樹脂反應(yīng)是吸熱反應(yīng)(需要持續(xù)加熱升溫脫水反應(yīng)才得以進(jìn)行)。 2、丙烯酸樹脂生產(chǎn)常見問題介紹
若事先能夠客觀正確地認(rèn)知丙烯酸樹脂生產(chǎn)中的諸多影響因素,及時正確處理存在的問題和隱患,可以有效地避免生產(chǎn)中造成失誤或損失,保證產(chǎn)品合格和持續(xù)穩(wěn)定生產(chǎn)。 比如生產(chǎn)中有些異,F(xiàn)象,如丙烯酸樹脂固含或黏度的偏高或偏低、氣味較大、單體轉(zhuǎn)化率低等,通過采取有效措施進(jìn)行調(diào)整,可使指標(biāo)不合格的產(chǎn)品變?yōu)楹细?這一類現(xiàn)象屬于可逆轉(zhuǎn)的。 再如丙烯酸樹脂色相較深如偏黃相或紅相,樹脂產(chǎn)品外觀發(fā)白、發(fā)乳、發(fā)渾,樹脂有流動性差、有凝膠、膠粒等。這一種情況屬于不可逆轉(zhuǎn)的異,F(xiàn)象,很難處理,甚至無法挽救。盡量避免和杜絕這一問題的出現(xiàn),對于出現(xiàn)了這類產(chǎn)成品,尤其注意不要流入下游客戶,否則后果會變得更為嚴(yán)重。
02 丙烯酸樹脂生產(chǎn)原材料環(huán)節(jié)的控制
1、丙烯酸樹脂的主要原材料簡介
丙烯酸樹脂原料尤其是單體進(jìn)廠投料前必須認(rèn)真逐批化驗(yàn),最好用大廠名牌產(chǎn)品,最忌頻繁地更換原料廠家,比如有的單體進(jìn)口的和國產(chǎn)的價格相差不多,則可優(yōu)先選用進(jìn)口的。如果發(fā)現(xiàn)原料有些問題,又急于生產(chǎn),則必須認(rèn)真做生產(chǎn)前試驗(yàn),以確保生產(chǎn)合格,原材料是最關(guān)鍵的環(huán)節(jié),一定把住。 1.1、引發(fā)劑的品種及要求
引發(fā)劑是影響自由基聚合最為關(guān)鍵的因素之一,主要分為高、中、低溫引發(fā)劑,高溫引發(fā)劑為DCP、過氧化二叔丁基;中溫引發(fā)劑為TBPB;低溫引發(fā)劑為BPO、AIBN等。其中最為常用的引發(fā)劑介紹如下:
1.1.1、BPO(過氧化二苯甲酰)
是目前影響較為顯著也是成本較低的一種引發(fā)劑,使用時必須注意以下幾個方面:
A、最好選用含量在70-75%的產(chǎn)品,且活性氧和含氯量都達(dá)標(biāo),安全性相對高些。 含量為>98%的BPO使用時有爆炸風(fēng)險,必須慎重使用,同時也必須根據(jù)配方標(biāo)示的BPO含量,在實(shí)際生產(chǎn)時靈活地進(jìn)行調(diào)整,否則我們公司引進(jìn)的配方就會出現(xiàn)粘度偏高或偏低現(xiàn)象。
使用不合格的BPO易造成生產(chǎn)出的丙烯酸樹脂外觀發(fā)渾、發(fā)乳、轉(zhuǎn)化率低,而這些不合格的樹脂很難改造。 B、BPO儲放時間過長(如6個月以上),產(chǎn)品內(nèi)水分和活性氧都會減少,用此引發(fā)劑生產(chǎn)的樹脂往往會使顏色變黃,達(dá)不到水白透明的外觀要求。所以BPO最好現(xiàn)買現(xiàn)用,并按要求正確儲存和使用,比如BPO產(chǎn)品用后必須立即密封好,避免水分揮發(fā),否則生產(chǎn)樹脂會粘度變低。
C、目前市場上價格較便宜的BPO,多用二甲苯或甲苯無法完全溶解,造成補(bǔ)加引發(fā)劑這道工序很難進(jìn)行,比如補(bǔ)加時出現(xiàn)管道堵塞,這樣在實(shí)際生產(chǎn)中就無法使用,同時也有極大的安全風(fēng)險。 D、BPO含水率以25%為最佳,大多配方或?qū)嶒?yàn)都是基于這一數(shù)據(jù)進(jìn)行,含水率偏高或偏低,都會造成生產(chǎn)出樹脂黏度偏低或偏高。如生產(chǎn)和利潤條件允許,選用阿克蘇的BPO,生產(chǎn)出樹脂透明性、相容性等比較好。 1.1.2中溫引發(fā)劑TBPB(過氧化苯甲酸叔丁酯)
液體引發(fā)劑溶解性和相容性好,在以甲苯或二甲苯作為回流體系的配方,多采用TBPB/BPO復(fù)合引發(fā)劑,反應(yīng)過程中放熱易于控制,穩(wěn)定性與安全性較單一的BPO體系要好很多,尤其在生產(chǎn)高固體分低黏度樹脂方面效果顯著,不足之處是較難生產(chǎn)出水白透明的樹脂,并且隨其用量增多顏色也會越黃,若TBPB放置太久或某種國產(chǎn)劣質(zhì)TBPB,可能生產(chǎn)出的淡黃或深黃的樹脂也是無法改變的,使用時也要特別慎重。
而國外的二叔戊基過氧化物和二叔丁基過氧化物,既可以生產(chǎn)出顏色水白透明的樹脂,且樹脂黏度也比國產(chǎn)的TBPB低得多,不足之處是成本太高,分解速度過慢,多用于高溫生產(chǎn)配方系統(tǒng)。
1.1.3高溫引發(fā)劑DCP
多用于高溫配方體系,對于生產(chǎn)高粘度樹脂、苯乙烯含量較高樹脂、導(dǎo)熱油高溫加熱工藝系統(tǒng)的樹脂等比較適宜,外觀晶狀固體多為進(jìn)口產(chǎn)品,易于溶于苯類溶劑和單體中,使用性與安全性較好,單體轉(zhuǎn)化率較高,不足之處,需要較長的反應(yīng)時間或較高反應(yīng)溫度,才可有效避免引發(fā)劑殘留。
特別提醒一下,貴公司生產(chǎn)時一定要遵照配方工藝要求,若任意縮短工藝要求的反應(yīng)時間和降低后期反應(yīng)溫度,因?yàn)橐l(fā)劑殘留會造成客戶涂膜的耐老化等性能迅速下降,無法確保產(chǎn)品的耐久性,這對于工業(yè)漆來說,是致命的。
引發(fā)劑必須儲存在通風(fēng)、陰涼、低溫、少光的倉庫里,必須輕拿輕放,由專人看管,車間用多少取多少,且不可隨意放置在車間某個角落,或高溫或日照或易撞易碰處等。
1.2(甲基)丙烯酸酯類單體簡介
1.2.1由于丙烯酸單體活性較高(含有不飽和雙鍵)
不適宜在高溫下儲存,如丙烯酸丁酯BA、苯乙烯ST、甲基丙烯酸MAA等,在高溫下或日光曝曬下儲存時間較長,單體的雙鍵易自聚,輕則形成輕微的細(xì)小顆粒(液體有乳光)、絮狀物、嚴(yán)重的單體會凝膠固化。如使用已少量聚合的上述丙烯酸單體,生產(chǎn)出來的丙烯酸樹脂外觀變差,有乳光或者發(fā)白,同時含有少量白色軟質(zhì)小顆粒,易于堵塞網(wǎng)孔,極難過濾,同時在制漆時發(fā)白、不透明、版面有顆粒麻點(diǎn)等,遇到此類客戶投訴,多以樹脂廠家賠款收場,此類問題極為嚴(yán)重。 預(yù)防措施:丙烯酸單體應(yīng)在冷庫里儲存,其溫度應(yīng)控制在15 ℃左右。目前大多數(shù)廠家不具備冷庫條件,此時應(yīng)注意以下幾點(diǎn): ①丙烯酸單體儲罐不應(yīng)太大,一次儲量不應(yīng)太多。
②單體儲罐應(yīng)設(shè)罩棚,且在夏天要通降溫水,水溫越低越好。 ④投料前對丙烯酸單體應(yīng)該每批檢查,單體是否有聚合情況發(fā)生。
⑤常用的丙烯酸或甲基丙烯酸,在冬天或氣溫較低時通常會結(jié)晶,無法加料使用。所以投料前應(yīng)放在暖庫中緩慢地化開,暖庫溫度不應(yīng)高于35 ℃。因為上述兩種丙烯酸單體在高溫下易成膠,影響聚合反應(yīng)生成樹脂的質(zhì)量,所以化料時一定不要使用沸水或熱蒸汽。
⑥原料廠家在供應(yīng)丙烯酸單體時,為防止儲存時或違規(guī)存放時發(fā)生聚合,一般都要加阻聚劑。樹脂廠家買來后多直接使用,若確要儲存補(bǔ)加阻聚劑,注意不應(yīng)加高溫阻聚劑如對苯二酚,這樣容易使樹脂顏色變深,同時也影響聚合反應(yīng)速度和影響轉(zhuǎn)化率,增大樹脂黏度(反應(yīng)過程中反應(yīng)掉一部分引發(fā)劑),也即是說配方也要隨著調(diào)整才可以確保樹脂指標(biāo)不變。
1.2.2單體聚合物含量初步判斷與測試方法
一是目測,看看單體外觀是否透明;二看單體黏度是否正常,是否有變稠情況發(fā)生,是否有小顆;蛐鯛钗锍霈F(xiàn),比較精細(xì)的方法是采用甲醇法測試。 如發(fā)現(xiàn)上述異常情況,應(yīng)禁止投料,采取有效措施,確保原料合格。如果觀察到輕微乳光,則需作小試看合成的樹脂是否透明,再決定是否投料。
1.3丙烯酸樹脂用溶劑
丙烯酸樹脂合成常用的溶劑為甲苯、二甲苯、醋酸丁酯、三甲苯、CAC、PMA、BCS、丁醇等溶劑,石油溶劑異構(gòu)級產(chǎn)品級別,純度氣味較小,水分及其他組分含量較低。尤其是常用作回流溶劑的甲苯、二甲苯等溶劑的流程范圍越窄越好。
溶劑是丙烯酸樹脂溶液聚合反應(yīng)的載體,溶劑的顏色發(fā)黃或含量不合格,很難保證生產(chǎn)出合格樹脂,因此不允許投料,確保溶劑的合格是非常重要的。
如溶劑的含水率偏大,投入溶劑后,在混合單體滴加反應(yīng)前,應(yīng)保證有足夠的時間,在回流攪拌下,對溶劑進(jìn)行脫水,直至把水脫凈為止。反應(yīng)后期加入全部溶劑后,工藝上多要求回流30分鐘,這一工藝不可忽略,其一確保體系水分通過回流全部帶出,其二確保體系殘留單體/引發(fā)劑極少,以免造成樹脂氣味大、制漆耐久性變差等問題的出現(xiàn)。
1.4功能性單體或助劑的簡介
丙烯酸樹脂合成采用功能性單體、助劑、特殊樹脂改性等情況時,一定要嚴(yán)格控制如叔碳酸縮水甘油酯(E-10/N-10)、鏈調(diào)節(jié)劑(V-276/A-12)、氯化聚丙烯等原料質(zhì)量,確保合格。否則都會影響樹脂的外觀、顏色和轉(zhuǎn)化率等技術(shù)指標(biāo)和質(zhì)量。采用一個新原材料要仔細(xì)做小試及應(yīng)用試驗(yàn),避免新材料不可知的副作用做成的風(fēng)險,主要體現(xiàn)在樹脂合成或涂料應(yīng)用環(huán)節(jié),多以損害或損失后果出現(xiàn),極為嚴(yán)重。
1.5配料過程中的原料控制
配料之前首先必須校準(zhǔn)物料磅秤準(zhǔn)確無誤,大批量配料精度控制在0.1公斤范疇以內(nèi),小批量物料如引發(fā)劑、丙烯酸等配料精度控制在0.05公斤范疇以內(nèi);
投料時如發(fā)現(xiàn)有的丙烯酸單體(包括苯乙烯等)顏色深、發(fā)黃、水分、有鐵銹等異物,則不應(yīng)投料,否則生產(chǎn)出的樹脂顏色易變深或發(fā)黃,也有可能有乳光或膠粒。此時,應(yīng)進(jìn)行生產(chǎn)前小樣試驗(yàn),以確保樹脂外觀、細(xì)度、顏色等指標(biāo)合格。上述情況在大生產(chǎn)中最易發(fā)生,必須引起高度重視。
丙烯酸聚合反應(yīng)中水分處理,即使在溶劑合格的情況下,也必須保證溶劑在回流攪拌30 min后,允許滴加丙烯酸混合單體,其目的是確保溶劑中不能含有水,同時也為確保溶劑的蒸氣能充滿整個反應(yīng)釜中,防止樹脂氧化和氧的阻聚作用,確保合成樹脂顏色水白透明及自由基聚合反應(yīng)的順利進(jìn)行。 丙烯酸單體滴加工藝要求及預(yù)防措施:
滴加工藝控制好壞對于樹脂質(zhì)量和生產(chǎn)安全有極大的影響。 反應(yīng)滴加混合單體之所以強(qiáng)調(diào)要均勻、中等速度,就是為了使反應(yīng)均勻,物料熱交換好。因此滴加混合單體必須有最佳滴加速度要求,一般固體分在50%,均在2.5-3 h滴加完;一般固體分在60%,均在3.0-3.5 h滴加完;高固體分(70%)應(yīng)在4.5~6 h滴加完為宜。這是大量生產(chǎn)積累的經(jīng)驗(yàn)數(shù)據(jù),最好不要找各種理由肆意變化單體滴加時間。 由于工藝操作不當(dāng),造成滴加混合單體時,釜內(nèi)有沖料情況發(fā)生,是由于丙烯酸樹脂生產(chǎn)反應(yīng)是溶液聚合反應(yīng),該反應(yīng)是一種放熱反應(yīng)。沖料有二種情況,其一、如果不嚴(yán)格按照操作規(guī)程的滴加時間和速度來控制,如滴加混合單體的速度過快,又加上反應(yīng)釜夾套中導(dǎo)熱油給的熱量過大,則會造成反應(yīng)液急劇升溫,反應(yīng)熱過多、過大、過快,如果來不及冷卻,就勢必會造成急劇漲鍋沖料現(xiàn)象發(fā)生。此時應(yīng)采取緊急措施:立即關(guān)閉導(dǎo)熱油, 開大量降溫水進(jìn)行急劇降溫,迅速停止攪拌,停止滴加混合單體,此時操作者一定要注意人身安全,千萬不能燙著,注意防止可燃物引起火災(zāi)發(fā)生。 其二、就是有時滴加混合單體時溫度偏低,當(dāng)?shù)渭铀俣冗^快,升溫過猛,釜內(nèi)物料積累到一定程度時,反應(yīng)劇烈,釋放熱量驟然增加,此時根本來不及正常散熱、冷卻。此時也應(yīng)該采取上述應(yīng)急措施,直到不沖料再開攪拌,關(guān)閉降溫水,緩慢升溫,緩慢滴加混合單體,直至正常為止。出現(xiàn)上述兩種情況,一定要措施得當(dāng),否則會引起嚴(yán)重后果。 03 丙烯酸樹脂生產(chǎn)設(shè)備與工藝的控制 丙烯酸樹脂生產(chǎn)是一個龐大、復(fù)雜的系統(tǒng)工程,絕不可顧此失彼,要確保所有技術(shù)指標(biāo)全部合格。生產(chǎn)中必須按照上面所述眾多因素一一把關(guān)。首先應(yīng)該進(jìn)一步查找的就是使用的原材料,這些排除后,下一步就應(yīng)查找設(shè)備、操作、中控、檢測、過濾等各個環(huán)節(jié)。
1、設(shè)備設(shè)計的合理性要求:
反應(yīng)釜在丙烯酸樹脂生產(chǎn)設(shè)計
要保證有足夠的冷凝器面積,一般情況下,10 m3反應(yīng)釜應(yīng)配冷凝面積應(yīng)大于40 M2,3M3反應(yīng)釜應(yīng)配冷凝面積應(yīng)大于25 M2,否則冷凝效果不好,造成原料消耗大,固體分偏高,轉(zhuǎn)化率不準(zhǔn),收率低,反應(yīng)不完全。
反應(yīng)釜冷卻盤管或夾套面積設(shè)計極為重要。降溫水的溫度和流量也會影響降溫效果,如滿足不了降溫要求,會造成跑料、收率低、反應(yīng)不完全,因此,必須保證降溫效果要好,保證樹脂的聚合反應(yīng)順利正常進(jìn)行。 反應(yīng)釜加熱方式設(shè)計對于合成穩(wěn)定比較重要。一般采用蒸汽加熱、100-170℃的熱媒加熱方式等比較好,若加熱熱媒溫度極高如與合成醇酸或聚酯采用統(tǒng)一熱媒管道(溫度約270-290℃),通常在進(jìn)入丙烯酸樹脂車間或反應(yīng)釜前,設(shè)置一個熱交換器,把高溫介質(zhì)轉(zhuǎn)換為適合反應(yīng)溫度的介質(zhì),這是比較好選擇。否則,常規(guī)工藝下樹脂配方及工藝都要隨之調(diào)整,以適應(yīng)既定設(shè)備與工藝的需要,即使如此,樹脂產(chǎn)品質(zhì)量與穩(wěn)定性也會受到不同程度的影響。 反應(yīng)釜、分水器、冷凝器、單體儲罐、管路等凡主體反應(yīng)設(shè)備系統(tǒng),必須是優(yōu)質(zhì)不銹鋼材質(zhì),絕不能用碳鋼設(shè)備,否則會嚴(yán)重影響丙烯酸樹脂的外觀、顏色等,一旦因上述原因出現(xiàn)樹脂顏色深,是無法處理的。所以挽救樹脂生產(chǎn)中出現(xiàn)種種異常情況是有前提和條件的,并非一切異常情況都能在事后解決。 2、一釜生產(chǎn)多品種,洗鍋不干凈
也會造成樹脂發(fā)渾、發(fā)乳。當(dāng)熱塑性和熱固性兩種丙烯酸樹脂混合生產(chǎn)時,由于樹脂分子量差異過大,樹脂的結(jié)構(gòu)不同,相容性差,加上洗釜不干凈,不徹底(包括管路,過濾器等),往往由于樹脂混溶性不好,造成樹脂出現(xiàn)發(fā)乳、發(fā)渾現(xiàn)象,出現(xiàn)這種情況,樹脂無法挽救。熱固性和熱塑性丙烯酸樹脂必須分開生產(chǎn),做到專釜專用。 3、有時生產(chǎn)出的樹脂有輕微發(fā)乳、發(fā)渾現(xiàn)象
要通過小試抽樣進(jìn)行檢查,如果發(fā)現(xiàn)樹脂中含有水珠,則應(yīng)該是工藝操作過程中脫水未凈造成,必須耐心仔細(xì)地將樹脂重新進(jìn)行脫水,觀察苯水分離器脫水情況,直至將水脫凈為止,此時樹脂可以達(dá)到水白透明。所以,生產(chǎn)投料前必須嚴(yán)格檢查原材料、單體是否合格,溶劑中不能含有水,如果合成樹脂后發(fā)現(xiàn)含水量較大,就很難處理,特別是高黏度樹脂,甚至無法挽救。
4、丙烯酸樹脂合成過程中,中控指標(biāo)粘度、固含、酸價、轉(zhuǎn)化率等變化與調(diào)整。
4.1中控時發(fā)現(xiàn)樹脂黏度、轉(zhuǎn)化率不合格(偏低時),應(yīng)仔細(xì)地檢查原因:
是否反應(yīng)時間不夠、反應(yīng)過程中回流效果不好、引發(fā)劑加量不夠或未加。如果未配錯料,則應(yīng)按規(guī)定補(bǔ)加引發(fā)劑,繼續(xù)保溫進(jìn)行反應(yīng),按時再取樣進(jìn)行測試,一般正常情況,固體含量、黏度都應(yīng)該有所增加?筛鶕(jù)上述指標(biāo)增加情況,再適當(dāng)補(bǔ)加引發(fā)劑,直至樹脂指標(biāo)合格為止。如果通過補(bǔ)加引發(fā)劑繼續(xù)保持反應(yīng),樹脂黏度和固化劑仍無變化,則應(yīng)該認(rèn)為是配料所致(配料錯誤),即墊底溶劑加的多,或者單體加的少,此時唯一正確處理方式,就是應(yīng)按所測黏度及固含量,通過計算將多余溶劑脫出,直至樹脂技術(shù)指標(biāo)合格為止,這種情況可挽救樹脂,使樹脂最終指標(biāo)達(dá)到合格。 4.2中控時發(fā)現(xiàn)樹脂的黏度和固體分偏高
如果上述設(shè)備、冷凝器、降溫水等都正常,則會有兩種可能,一是酸的量過大,則可通過測樹脂的酸值加以鎖定,否則就是配料出現(xiàn)問題;二是單體加的量多了,而溶劑量加的少了。此時應(yīng)根據(jù)中控檢測的樹脂指標(biāo)補(bǔ)加溶劑,對樹脂的黏度和固體分進(jìn)行調(diào)整,直至合格為止。如果處理得當(dāng),完全可以把指標(biāo)不合格的樹脂調(diào)整為合格。 4.3中控時發(fā)現(xiàn)樹脂指標(biāo)不合格
用上述的排查法,如果查不出是配料、原料、操作工藝等存在問題,就應(yīng)尋找中控檢測是否有失誤情況發(fā)生(即檢測不準(zhǔn),溫度計、天平秤等出現(xiàn)問題),必須重新化驗(yàn),而且應(yīng)該復(fù)核,以便得出正確的檢測數(shù)據(jù),確定樹脂的真實(shí)技術(shù)指標(biāo)。 4.4如發(fā)現(xiàn)樹脂的酸值偏高或者偏低(其他技術(shù)指標(biāo)合格)
一般情況是酸的投料量不夠準(zhǔn)確,如果此樹脂固體含量或黏度仍有調(diào)整余地,則可通過適當(dāng)調(diào)整溶劑來調(diào)整酸值。如無調(diào)整余地,可再生產(chǎn)一釜新的(酸值 或其余指標(biāo)調(diào)整后數(shù)據(jù)),兩釜樹脂兌在一起,控制合格,此時也要兼顧樹脂黏度、固含或其他技術(shù)指標(biāo)。 5、丙烯酸樹脂的過濾與包裝要求
樹脂裝桶后發(fā)現(xiàn)有雜質(zhì)或外觀顏色發(fā)深或含有水珠等異常情況,此時要查找原因。顆;蚱渌s質(zhì)的問題其產(chǎn)生的原因可能有三:樹脂壓濾時過濾袋破裂,或過濾袋細(xì)度不合格,則此時樹脂應(yīng)重新過濾;包裝桶不干凈;包裝桶進(jìn)水或回收桶原裝其他化學(xué)品未徹底洗干凈。 應(yīng)對措施: 樹脂壓濾時,應(yīng)該常取樣,目測樹脂是否清澈透明,用刮板細(xì)度計檢測細(xì)度是否合格,包裝前一定要嚴(yán)格檢查包裝桶質(zhì)量,特別是回收桶,不合格一定不用。 合格的包裝桶應(yīng)放在倉庫中,防止進(jìn)水或沙塵。 合格的樹脂必須在降溫后才能包裝,桶蓋不應(yīng)立即擰緊,否則在熱的時候運(yùn)輸,大桶很容易變形。 包裝桶的外觀要求:大小桶蓋擰緊,同時上面必須鐵皮或塑膠封蓋覆蓋;外表油漆整潔無贓物無胡亂標(biāo)示;標(biāo)簽清晰整潔。 文章來源:全球涂料生態(tài)圈 歡迎關(guān)注家居薈 長按二維碼即可長期關(guān)注我們,了解更多更有用和有趣的家居知識! |